Steve Rogers - Capitán Amércia (Chris Evans)
Él lidera el nuevo equipo de Los Vengadores en sus misiones para proteger la humanidad, pero cuando daños colaterales impulsan una supervisión por parte del gobierno, en un inesperado cambio de postura, rechaza las nuevas regulaciones y se opone a la conformidad que presta Tony Stark. Mientras Los Vengadores toman partido por uno u otro bando, Steve tiene su agenda propia, que pone a todos en peligro al hacerlos traspasar los límites de la ley para salvar y defender a su mejor amigo Bucky Barnes: el Soldado del Invierno.
Sam Wilson – Falcon (Anthony Mackie)
Falcon es ahora un Vengador hecho y derecho y un leal aliado del Capitán América. Oponerse al gobierno y a Tony Stark a un mismo tiempo no le genera ningún conflicto al alado vengador, que además se dispone a reclutar a Ant-Man como refuerzo adicional.
Bucky Barnes – Soldado del invierno (Sebastian Stan)
Reaparece con recuerdos mucho más sólidos de su pasado y esperando poder contrarrestar sus peligrosas acciones. El Soldado del Invierno confía en Steve y si bien no tiene interés en el enfrentamiento entre los dos Vengadores, se alía con el Capitán América en contra de Iron Man para redimirse a sí mismo.
Scott Lang – Ant-Man (Paul Rudd)
Luego de que un reciente desacuerdo con Falcon convirtiera al Ant-Man de Scott Lang en un nombre familiar entre Los Vengadores, Sam Wilson recluta al poco informado superhéroe para que se una al bando de Capitán América. Su habilidad para disminuir de tamaño puede causar estragos frente al rival más poderoso, aún a pesar de ser alguien que queda deslumbrado ante la presencia del Capitán América.
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Clint Barton – Hawkeye (Jeremy Renner)
Apartado de su retiro para brindar su apoyo a Capitán América, Hawkeye trae sus habilidades de arquería junto con algunas armas nuevas a la lucha. Militar de pies a cabeza, a Hawkeye no le interesa la política. Está allí para apoyar al Capitán contra todos, y a cualquier precio... aún a costa de sus amigos más íntimos.
Wanda Maximoff – Bruja Escarlata (Elizabeth Olsen)
Con sus poderes de manipulación mental y telequinesis, Wanda trae una nueva dimensión al equipo. Justo cuando Wanda comienza a sentir que ya no es una extraña, queda atrapada en medio de la controversia por la supervisión gubernamental de Los Vengadores. Siguiendo a Hawkeye, el Vengador que ella sabe que siempre la amparará, Wanda se une al equipo del Capitán.